Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 Estudio del efecto anticorrosivo de recubrimientos alquídicos de polianilina y polipirrol con micropartículas de óxido de aluminio en aceros al carbono Flores Castro del Ángel César Alexis1, Romero Hernández Adrián1, Machorro Contreras Jesús Manuel1, Arce Estrada Elsa Miriam1, Manríquez Ramírez María Elena2 1Instituto Politécnico Nacional, ESIQIE, Departamento de Ingeniería en Metalurgia y Materiales, UPALM s/n Edificio 7, Delegación Gustavo A. Madero, Ciudad de México, C.P. 07738. México. 2Instituto Politécnico Nacional, ESIQIE, Laboratorio de Investigación de Físico-Química, UPALM, Edificio Z5, 2do piso, Delegación Gustavo A. Madero, Ciudad de México, C.P. 07738. México. *Autor para correspondencia: cesar_castro_dela@outlook.com Recibido: 28/febrero/2020 RESUMEN La polianilina y el polipirrol fueron sintetizados químicamente con micropartículas de aluminio metálico y aplicados sobre un sustrato de acero AISI 1018 como Aceptado: recubrimiento con una base de pintura alquidálica. Se caracterizaron con las técnicas 11/diciembre/2020 de Difracción de Rayos X para identificar la estructura de los polímeros, Espectroscopia FTIR para la identificación de sus picos característicos, Microscopía Electrónica de Barrido para el análisis morfológico de las partículas y/o aglomerados y Análisis Termogravimétrico para identificar la descomposición de los polímeros respecto al incremento de temperatura. Para llevar a cabo el estudio del efecto Palabras clave: anticorrosivo se emplearon las técnicas de Espectroscopía de Impedancia Polianilina, Electroquímica y Extrapolación de Tafel en NaCl 3.5% y HCl 0.1 M. Se concluye que polipirrol, la combinación de los polímeros con las partículas de menor tamaño ofrece un mejor corrosión comportamiento frente a la corrosión. Keywords: ABSTRACT Polyaniline, polypyrrole, The polyaniline and polypyrrole were chemically synthesized with metallic corrosion aluminum microparticles and applied on an AISI 1018 steel substrate as a coating with an alkyd paint like base. They were characterized with the techniques of X-ray diffraction to identify the structure of polymers, FTIR spectroscopy for the identification of its characteristic peaks, Scanning Electron Microscopy for morphological analysis of particles and/or agglomerates and Thermogravimetric Analysis to identify the decomposition of the polymers with respect to the temperature increase. To carry out the study of the anticorrosive effect, the techniques of Electrochemical Impedance Spectroscopy and Extrapolation of Tafel in 3.5% NaCl and 0.1 M HCl were used. It is concluded that the combination of polymers with smaller particles offers a better performance against to corrosion. Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 363, 2020 Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 Introducción ambiente salino, ambiente en condiciones de servicio de estructuras y componentes metálicos. La corrosión es un problema que causa pérdidas económicas elevadas y daños a las sociedades Recientemente se ha demostrado que, si se añaden industrializadas y que además representa una grave partículas inorgánicas a la matriz del polímero amenaza para el medio ambiente y la salud. A pesar de conductor, este obtiene propiedades electroquímicas y que con los años se han desarrollado estrategias para la físicas inusuales (Ahlatcíoğlu et al., 2016). Estos protección de los metales frente a la corrosión, no se ha materiales compósitos adquieren el nombre de polímero logrado reducir las pérdidas económicas, de recursos compuesto y desde su descubrimiento se han utilizado hídricos, contaminación ecológica e incluso de la pérdida óxidos dopantes como: CeO2, CuO, SnO2, TiO2, ZnO, entre de vidas humanas. La elección del método de protección otros. La alúmina (Al2O3) es un compuesto de interés depende del tipo de ambiente en el que se encuentre en debido a su mayor constante dieléctrica, en comparación servicio y del metal que se esté utilizando, siendo la con los óxidos citados anteriormente. Añadir partículas aplicación de recubrimientos protectores uno de los de Al2O3 a la matriz polimérica crea una fuerte métodos más utilizado hoy en día (Hosseini et al., 2017). interacción entre el polímero y el material inorgánico, lo que refuerza las propiedades dieléctricas y El acero al carbono es un material ampliamente utilizado anticorrosivas (Olajire, 2018). en la industria petroquímica, transporte, construcción, metal – mecánica y energía (Fernández, 1984), a pesar de En este trabajo se sintetizaron por reacción oxidativa los su baja resistencia a la corrosión, por lo que se han polímeros PANI, PPy, PANI/PPy y sus compósitos propuestos diversos métodos para reducir su velocidad formados con micropartículas de Al2O3. Los polímeros y de corrosión con el uso de recubrimientos que contienen sus compósitos fueron evaluados como recubrimientos cromo, el cual se deposita generalmente por vía del acero 1018 expuesto a una solución de NaCl al 3.5 % electroquímica utilizando baños que contienen cromo mediante las técnicas electroquímicas de Polarización trivalente o hexavalente. Sin embargo, el Cr (VI) es Potenciodinámica y Espectroscopia de Impedancia altamente peligroso para el medio ambiente y para la Electroquímica. salud (Hammache y Saidani, 2003). Las estrictas regulaciones que se aplican hoy en día para la Metodología preservación de la salud humana y el medio ambiente han motivado el desarrollo de recubrimientos orgánicos. Síntesis de los polímeros Dentro de los recubrimientos orgánicos más El método de síntesis de polianilina y polipirrol utilizado ampliamente utilizados están los polímeros, los cuales se fue el de polimerización oxidativa por mezcla rápida. aplican sobre la superficie metálica para brindar Para ello se empleó como agente oxidante persulfato de protección de los efectos de la corrosión debido a un amonio y una solución dopante de ácido clorhídrico. Para efecto barrera. Sin embargo, estos recubrimientos con el la síntesis de los polímeros se estableció la relación paso del tiempo se dañan, permitiendo que las especies monómero/oxidante de 1:1, por lo que se prepararon las agresivas penetren a través del recubrimiento y lleguen soluciones de HCl 1 M + (NH4)S2O8 0.05 M (solución a la superficie metálica causando la corrosión (González, oxidante o iniciador), HCl 1 M + C6H5NH2 0.05 M 2002; CIDEPINT, 1995). Recientemente, los polímeros (solución dopante) para la síntesis de la polianilina y HCl conductores (PC) se estudian como una mejor opción 1 M + C4H5N 0.05 M (solución dopante), para la síntesis para el control de la corrosión de diversos metales (Xu et del polipirrol. al., 2015). Estos materiales son polímeros conjugados que presentan actividad electroquímica, son conductores Las soluciones oxidante y dopante fueron agitadas por 30 o semiconductores y están parcialmente oxidados (p- minutos para homogeneizar el monómero y dopado) por lo que contiene algún tipo de anión. Este tipo posteriormente se procedió a mezclar las dos soluciones de recubrimiento cuando es aplicado sobre la superficie por el método de síntesis rápida, el cual consiste en metálica, le proporciona un efecto barrera y resistencia a agregar la totalidad de la solución oxidante a la solución los daños mecánicos y químicos, además de ser capaces dopante. La mezcla obtenida se mantuvo en agitación de reparar las áreas dañadas (Marmisollé y Posadas, constante por 6 horas en un rango de temperatura entre 2012; Olajire, 2018). 0 y 5°C, con la finalidad de asegurar la formación y crecimiento de la cadena polimérica. Dentro de la amplia gama de polímeros conductores, la polianilina y el polipirrol destacan por sus propiedades Para la síntesis del monómero con partículas de óxido de anticorrosivas en distintos medios, por ejemplo, en aluminio, estas se adicionaron junto con la solución dopante al momento de realizar la síntesis rápida. Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 364, 2020 Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 Purificación, secado y pulverizado de la marca Autolab modelo PGSTAT302N, con el cual se llevaron a cabo las técnicas mencionadas a continuación. Para el lavado y secado del polímero sintetizado se preparó el sistema de filtración comprendido por un a) Polarización Potenciodinámica embudo Büchner, un matraz Kitasato, una bomba de vacío y papel filtro WhatmanTM 602H de 10 cm de Mediante el uso de la norma ASTM G5 – 94(ASTM G59- diámetro. El papel filtro fue adherido al embudo 97, 2014) “Método de prueba de referencia estándar para mediante el rociado de agua y la succión generada al realizar mediciones de polarización anódica encender la bomba de vacío. Una vez formado el sistema potenciostática y potenciodinámica”, se estableció que el de filtración, se adicionó la solución sintetizada al rango de potencial empleado sería de -0.25 a 0.25 V con embudo y se dejó drenar completamente hasta obtener respecto al potencial a circuito abierto (VOCP) y una una torta. Posteriormente se realizaron múltiples velocidad de barrido de 0.001 V/s. lavados con HCl 1 M, agua destilada y alcohol para eliminar los oligómeros que no reaccionaron en la b) Espectroscopia de Impedancia Electroquímica síntesis. La torta obtenida fue depositada en un crisol de porcelana que se colocó dentro de una estufa para su La caracterización electroquímica de los recubrimientos secado a una temperatura de 60°C durante 24 horas. se realizó acorde a la norma ASTM G106 – 89 (ASTM Transcurrido ese tiempo, se retiró la muestra y se G106-89, 2010) “Práctica estándar para la verificación de disminuyó su tamaño de partícula mediante molienda algoritmos y equipos para mediciones de impedancia manual con un mortero y pistilo. electroquímica”, se emplearon los siguientes parámetros: un rango de frecuencia de 105 a 10-2 Hz, una Preparación superficial de las placas de acero AISI amplitud de 0.01 VRMS y una velocidad de barrido de 10 1018 frecuencias por década. Las placas fueron preparadas superficialmente mediante la aplicación del método de Sandblast hasta obtener una Resultados y discusión limpieza “a metal blanco” (grado 5 correspondiente a la Polarización Potenciodinámica Steel Structures Painting Council), el cual facilita y mejora la adherencia del recubrimiento al sustrato. Para En la figura 1 se presenta la variación del Ecorr del acero evitar la oxidación de la placa preparada, se realizó un desnudo, PANI, PPy, PANI/PPy y de estos polímeros lavado con agua y acetona y se introdujo al desecador. modificados con las micropartículas de Al2O3 (A y B). Se observa que el Ecorr de todos los materiales disminuye Preparación y aplicación de los recubrimientos con el transcurso del tiempo, pero presentan valores más El recubrimiento se obtuvo mediante el mezclado de 7 g nobles que el del acero desnudo. de pintura alquidálica, 2 mL de thinner y del 3 al 5% de Los materiales modificados con micropartículas de Al2O3 polímero sintetizado fino. La aplicación se desarrolló de menor tamaño (B) muestran valores más nobles y colocando el acero al carbono AISI 1018 anteriormente tienden a ser constantes al incrementarse el tiempo de preparado sobre el portaplacas de vidrio designado y el inmersión. Los valores del Ecorr para la PANI y PPy ajuste del espesor de película deseado con el tornillo modificados con el Al2O3 con menor tamaño de partícula micrométrico del aplicador de la marca El cometer® (B) son de ≈ -0.73 V para 6 días de inmersión y de ≈ -0.71 3570. El espesor de los recubrimientos fue de 250 μm. La V para 7 días, respectivamente, en tanto que para la mezcla preparada se adicionó por el orificio del PANI/PPy modificado con el Al2O3 (B) a 34 días de aplicador, que se deslizó manualmente por el ancho de la inmersión el valor es de ≈ -0.70 V. placa metálica, procurando mantener una homogeneidad a lo largo de la película. El secado se desarrolló a En la figura 2 se presenta la variación del icorr del acero temperatura ambiente. desnudo, PANI, PPy, PANI/PPy y los polímeros modificados con las micropartículas de Al2O3 (A y B). Se Evaluación Electroquímica observa que los valores de la icorr de todos los materiales Para los estudios electroquímicos se empleó una celda son menores a los presentados en el acero desnudo. Los con un arreglo de tres electrodos: electrodo de trabajo polímeros modificados con las partículas de alúmina de (muestra de acero con recubrimiento), electrodo de ambos tamaños en general no muestran un cambio referencia (Electrodo de Calomel Saturado) y significativo en el valor de la icorr. contraelectrodo (grafito), los cuales se sumergieron en una solución electrolítica de NaCl al 3.5 %. Para el análisis electroquímico se utilizó un potenciostato/galvanostato Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 365, 2020 Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 -0,55 PANI+Al2O3(B) < PANI < PANI+Al2O3(A). Acero AISI 1018 PANI -0,60 PANI+Al2O3(A) Para el séptimo día de inmersión el PPy presenta un icorr PANI+Al2O3(B) de 9.55 μA cm-2. Al adicionar micropartículas de alúmina -0,65 se observa una mejora en dicho parámetro y presenta un icorr de 2.49 μA cm-2 para el PPy+Al2O3(A) y de 0.6 μA cm-2 para el PPy+Al2O3(B), por lo que el comportamiento -0,70 anticorrosivo en el medio de NaCl al 3.5% es: -0,75 PPy+Al2O3(B) < PPy+Al2O3(A) < PPy. -0,80 Acero AISI 1018 100 PANI PANI+Al2O3(A) -0,85 PANI+Al2O3(B) 80 0 1 2 3 4 5 6 60 Tiempo (Días) Acero AISI 1018 -0,55 40 PPy PPy+Al2O3(A) -0,60 PPy+Al2O3(B) 20 -0,65 0 0 1 2 3 4 5 6 -0,70 Tiempo (Días) 100 Acero AISI 1018 PPy -0,75 PPy+Al2O3(A) 80 PPy+Al2O3(B) -0,80 60 -0,85 40 0 1 2 3 4 5 6 7 Tiempo (Días) 20 0 0 1 2 3 4 5 6 7 Tiempo (Días) Acero AISI 1018 100 PANI/PPy PANI/PPy+Al2O3(A) PANI/PPy+Al2O3(B) 80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 25 30 35 Figura 1. Variación del Ecorr de la PANI+Al2O3, PPy+Al2O3 y Tiempo (Días) PANI/PPy+Al2O3, respecto al tiempo de inmersión. Figura 2. Variación del icorr de la PANI+Al2O3, PPy+Al2O3 y Para el sexto día de inmersión la PANI presenta un icorr de PANI/PPy+Al2O3, respecto al tiempo de inmersión. 10.9 μA cm-2, mientras que la PANI+Al2O3(A) de 48.9 μA cm-2 y la PANI+Al2O3(B) de 8.41 μA cm-2, por lo que el El recubrimiento compuesto por PANI/PPy presenta un comportamiento anticorrosivo en el medio de NaCl al 3.5 icorr de 3.73 μA cm-2 al día 33. Se observa una ligera % es: mejora al adicionar micropartículas de mayor tamaño Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 366, 2020 EcorrVsECS (V) EcorrVsECS (V) 2 icorr (μA/cm 2) icorr (μA/cm ) icorr (μA/cm 2) Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 (A) al presentar un icorr de 1.48 μA cm-2 al séptimo día, 1600 Día 0 PANI+Al2O3(B) mientras que al día 34 el PANI/PPy+Al2O3(B) muestra un 1400 Día 1 icorr de 8.9 μA cm-2. Con ello el orden respecto al Día 6 comportamiento anticorrosivo en el medio de NaCl al 1200 3.5% es: 1000 PANI/PPy+Al2O3(A) < PANI/PPy < PANI/PPy+Al2O3(B). 800 De acuerdo con este análisis la PANI+Al2O3(B), el 600 PPy+Al2O3(B) y la PANI/PPy+Al2O3(A) muestran un mejor 400 comportamiento anticorrosivo que los polímeros sin micropartículas. 200 Espectroscopia de Impedancia Electroquímica 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 En la figura 3 se observan los diagramas de Nyquist de la Z' (Ω*cm2) PANI+Al2O3(B), PPy+Al2O3(B) y PANI/PPy+Al2O3(A), Día 0 PPy+Al2O3(B) combinaciones que mostraron mejores resultados Día 15000 Día 7 anticorrosivos, en un rango de frecuencia de 105 a 10-2 Hz y una amplitud de ± 10 mV. En ellos se observa la 4000 formación de semicírculos deprimidos de diámetro pequeño a altas frecuencias seguido de uno o varios arcos 3000 a lo largo de la zona de media – baja frecuencia, los cuales 100 son atribuidos a reacciones en las interfaces 80 2000 metal/recubrimiento/electrolito (Zhang et al., 2013), por 60 lo que el valor de la resistencia de cada uno incluye la 40 1000 20 resistencia del poro, Rpo, la resistencia de la capa difusa, 0 R , la resistencia a la acumulación, R y la resistencia a la 0 50 100 150 200 250d a 0 Z' (Ω*cm2) transferencia de carga, Rtc (Bahrami y Danaee, 2010; 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 Ehsani 2014; Tansuǧ et al., 2007). Z' (Ω*cm2) 6000 En algunos casos se muestra una región lineal en la zona Día 0 PANI/PPy+Al2O3(A) de media – baja frecuencia, asociada con la presencia de Día 1 5000 Día 7 productos de corrosión en la superficie del recubrimiento, que forman una capa protectora y 4000 ralentizan la difusión de especies corrosivas hacia la superficie del sustrato metálico mediante un control 3000 difusional (Tansuǧ et al., 2007).. 2000 300 A partir de los diagramas de Bode: Ángulo de fase vs 200 Frecuencia, figura 4, se identifican los procesos 1000 electroquímicos presentados en los diagramas de 100 Nyquist. Respecto al valor de dicho parámetro, los 00 100 200 300 400 500 0 Z' (Ω*cm2) polímeros con y sin micropartículas presentan una 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 tendencia a disminuir el ángulo de fase a bajas Z' (Ω*cm2) frecuencias el día cero, pero con el paso del tiempo de inmersión, este parámetro se incrementa lo cual es Figura 3. Diagrama de Nyquist de la PANI+Al2O3(B), asociado con la mejora en las propiedades barrera del PPy+Al2O3(B) y PANI/PPy+Al2O3(A), en un rango de frecuencia de recubrimiento (Tüken et al., 2004). 105 a 10-2 Hz. Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 367, 2020 -Z'' (Ω*cm2) 2 -Z'' (Ω*cm2-Z'' (Ω*cm ) ) Z'' (Ω*cm2) -Z'' (Ω*cm2) Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 60 Día 0 Tabla 1. Evaluación del |Z|0.01Hz y vcorr de la PANI, PPy y PANI+Al2O3(B) Día 1 PANI/PPy con y sin micropartículas de Al2O3 en NaCl al 3.5 % y 50 Día 6 al séptimo día de inmersión. 40 Material |Z|0.01Hz vcorr [Ω cm2] [mm/año] 30 PANI 1694 0.1480 20 PANI+Al2O3(B) 2678 0.0999 10 PPy 1307 0.1109 PPy+Al2O3(B) 5144 0.0069 0 10-2 10-1 100 101 102 103 104 105 PANI/PPy 2033 0.0484 Frecuencia (Hz) 60 PANI/PPy+Al2O3(A) 5446 0.0172 PPy+Al2O3(B) Día 0 Día 1 50 Día 7 Conclusiones 40 Se logró sintetizar la PANI, PPy, PANI/PPy y los 30 polímeros compuestos con micropartículas de Al2O3 por reacción oxidativa empleando como dopante al HCl y 20 como oxidante al APS. 10 Los recubrimientos poliméricos compuestos (Al2O3) 0 ofrecen una mayor protección contra la corrosión y por 10-2 10-1 100 101 102 103 104 105 un tiempo más prolongado que el acero sin Frecuencia (Hz) recubrimiento, con pintura alquidálica y con polímeros 60 PANI/PPy+Al O Día 0 sin modificar. 2 3(A) Día 1 50 Día 7 El incremento en la resistencia a la corrosión con los polímeros compuestos es debido al efecto sinérgico entre 40 el efecto barrera que limita la difusión de los iones agresivos a la interfase metal/recubrimiento, a las 30 propiedades redox de los polímeros y al bloqueo de los 20 poros por la presencia del Al2O3. 10 Referencias 0 ASTM G59-97 (2014). Standard test method for 10-2 10-1 100 101 102 103 104 105 conducting potentiodynamic polarization resistance Frecuencia (Hz) measurements. Annual book of ASTM Standards. Figura 4. Variación del ángulo de fase de la PANI+Al2O3(B), ASTM G106-89 (2010). Standard practice for verification PPy+Al2O3(B) y PANI/PPy+Al2O3(A), en un rango de frecuencia de of algorithm and equipment for electrochemical 105 a 10-2 Hz. impedance measurements. Annual book of ASTM En los diagramas de Bode se pueden determinar los Standards. valores del módulo de impedancia y establecer la mayor Ahlatcíoğlu Özerol E., Çelik Bozdoğan A., Filiz Şenkal B., resistencia al proceso de corrosión. Un mayor valor del Okutan M. (2014). The effect on the impedance módulo de impedancia en el rango de baja frecuencia characteristics of the metal oxides (Al2O3 and ZnO) (|Z| ) se utiliza para estimar las mejores propiedades doping into polyaniline. Mater. Sci. Semicond. Process. 0.01Hz 56, 357–361. protectoras de los recubrimientos orgánicos 18. Con la finalidad de identificar que material presenta mejor Bahrami Panah N., Danaee I. (2010). Study of the comportamiento anticorrosivo en la solución de NaCl al anticorrosive properties of polypyrrole/polyaniline 3.5 %, se evaluaron los parámetros de |Z| y v al día bilayer via electrochemical techniques. Prog. Org. 0.01Hz corr Coatings 68, 214–218. 7 de exposición, que se resumen en la tabla 1. Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 368, 2020 -Ángulo de fase (º) -Ángulo de fase (º) -Ángulo de fase (º) Revista Tendencias en Docencia Año 6 e Investigación en Química 2020 Número 6 Centro de Investigación y Desarrollo en Tecnología de Olajire A.A. (2018). Recent advances on organic coating Pinturas, (1995). CIDEPINT - Anales 1995, 181 - 251, system technologies for corrosion protection of offshore Argentina. metallic structures. Journal of Molecular Liquids vol. 269, 572–606. Ehsani A., Mahjani,M.G., Nasseri M., Jafarian M. (2014). Influence of electrosynthesis conditions and Al2O3 Tansuǧ G., Tüken T., Özyilmaz A.T., Erbil M., Yazici B. nanoparticles on corrosion protection effect of (2007). Mild steel protection with epoxy top coated polypyrrole films. Anti-Corrosion Methods Mater. 61, polypyrrole and polyaniline in 3.5% NaCl. Curr. Appl. 146–152. Phys. 7, 440–445. Fernández J.A. (1984). Teoría y práctica de la lucha Tüken T., Arslan G., Yazici B., Erbil M. (2004). The contra la corrosión. corrosion protection of mild steel by polypyrrole/polyphenol multilayer coating. Corros. Sci. González S., Souto R.M. (2002). Capítulo 4 Investigación 46, 2743–2754. del comportamiento anticorrosivo de sustratos metálicos protegidos con recubrimientos orgánicos por Xu J., Zhang Y., Zhang D., Tang Y., Cang H. (2015). medio de la espectroscopía de impedancia Electrosynthesis of PAni/PPy coatings doped by electroquímica. Materials y Procesos Electródicos, 85-130. phosphotungstate on mild steel and their corrosion resistances. Prog. Org. Coatings. Hammache H., Makhloufi L., Saidani B. (2003). Corrosion protection of iron by polypyrrole modified by copper Yang C., Liu P. (2010). Polypyrrole/conductive mica using the cementation process. Corros. Sci. 45, 2031– composites: Preparation, characterization, and 2042. application in supercapacitor. Synth. Met. 160, 768–773. Hosseini M., Fotouhi L., Ehsani A., Naseri M. (2017). Zhang Y. et al. (2014). A study on corrosion protection of Enhancement of corrosion resistance of polypyrrole different polyaniline coatings for mild steel. Prog. Org. using metal oxide nanoparticles: Potentiodynamic and Coatings 111, 240–247. electrochemical impedance spectroscopy study. J. Colloid Zhang Y., Shao Y., Zhang T., Meng G., Wang F., (2013). High Interface Sci. 505, 213–219. corrosion protection of a polyaniline/organophilic Marmisollé W.A., Inés Florit M., Posadas D., (2012). montmorillonite coating for magnesium alloys. Prog. Org. Electrochemically induced ageing of polyaniline. An Coatings 76, 804–811. electrochemical impedance spectroscopy study. J. Electroanal. Chem. 673, 65–71. Universidad Autónoma Metropolitana Revista tediq 6(6) 369, 2020