A tetraiodo cuprate NHC-MIC biscarbene proligand: coordination chemistry and preliminary catalysis
Fecha
2016Autor
MENDOZA ESPINOSA, DANIELANGELES BELTRAN, DEYANIRA
NEGRON SILVA, GUILLERMO ENRIQUE
ALVAREZ HERNANDEZ, ALEJANDRO
SUAREZ CASTILLO, OSCAR RODOLFO
Metadatos
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La preparación de una sal híbrida conteniendo cationes imidazolio/triazolio [NHC-MIC]²+ fue llevada a cabo en tres pasos sintéticos utilizando la cicloadición de azida-alquino catalizada por cobre (CuAAC) y la subsecuente N-metilación del 1,2,-3 triazol. Deprotonación selectiva de la sal mixta con NaH en presencia de un precursor metálico (M= Pd, Rh) permite la síntesis de NHC-metálicos conteniendo fragmentos catiónicos de tipo triazolio [NHC∙(M)-MIC]+. La subsecuente deprotonación del triazolio con KOᵗBu en presencia de Mpermite entonces la síntesis de complejos inusuales tipo quelato conteniendo carbenos clásicos tipo NHC y carbenos mesoiónicos MIC con estructura general [NHC∙(M)∙MIC]+MX₂-. Todos los compuestos han sido caracterizados mediante RMN de ¹H y ¹³C, FT-IR y cristalografía de rayos-X de monocristal. Estudios catalíticos preliminares de los nuevos complejos en procesos de formación de α-cetoamidas serán discutidos. A novel linked imidazolium/triazolium salt [NHC-MIC]²+ was preparedin three synthetic stepsusing copper catalyzed alkyne azide cycloaddition (CuAAC) and N-methylation protocols. Metallation of the imidazolium moiety using KHMDS in presence of a metallic precursor (M = Pd, Rh) yields NHC-anchored/pendent triazolium species [NHC∙(M)-MIC]+ in good yields. The subsequent deprotonation of the triazolium fragment with KOᵗBu in presence of one equivalent of M delivers the rare chelating mixed classical NHC/mesionic biscarbene complexes with the general formula [NHC∙(M)∙MIC]+MX₂-. All the complexes were fully characterized by ¹H and ¹³C NMR, FT-IR and single crystal X-ray diffraction. Preliminary catalytic performances of the new complexes in the oxidativepreparation of α-ketoamides will be discussed.