Reacción de 2,3-diamino- y 2,3-diamino-5-bromopiridina con benzaldehídos fluorados, síntesis de hemiaminoacetales

Abstract

En el presente trabajo se estudia la reactividad de dos diaminas, 2,3-diaminopiridina y 2,3-diamino-5-bromopiridina en metanol y alcohol bencílico con los benzaldehídos fluorados: 2,4-difluorobenzaldehído y 2,6-difluorobenzaldehído. Ambas diaminas reaccionan con un equivalente de 2,4-difluorobenzaldehído de forma regioselectiva en la posición C₃ para dar lugar a las iminas correspondientes. En cambio, las dos diaminas reaccionan con dos equivalentes de 2,6-difluorobenzaldehído para dar lugar en cada caso a una imina en C₃ y a un hemiaminoacetal en C₂ del anillo de piridina. Se describe la asignación estructural de los compuestos utilizando RMN ¹D ¹H, ¹ᶾC y correlación heteronuclear 2D HSQC y HMBC, así como sus espectros IR, se propone el mecanismo de reacción para la formación de las iminas-hemiaminoacetales en ambos casos. No se tienen antecedentes en la literatura de estos compuestos.

In the present work we studied the reactivity of 2,3-diaminepyridine and 2,3-di- amine-5-bromopyridine in methylic alcohol and bencylic alcohol with 2,4-di- fluorobenzaldehyde and 2,6-difluorobenzaldehyde. In the two cases both diamines react regioselectively in C₃ pyridine position with only one equivalent of 2,4-difluorobenzaldehyde to yield the corresponding imines. In contrast, the two diamines react with two equivalents of 2,6-difluorobenzaldehyde to give in each case one imine in C₃ position and one hemiaminocetal in the C₂ position of the pyridine ring. Structural assignation is described for the two compounds utilizing ¹D ¹H and ¹³C, also 2D HSQC y HMBC heteronuclear correlation NMR spectroscopy and the corresponding IR spectra. It is proposed the reaction mechanism for the imines-hemiaminoacetales formation in both cases. At present, there is no history in the literature about these compounds.